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锂云母怎么提取碳酸锂?

发布时间:2026-06-02

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  锂云母主流提锂包含石灰石焙烧、硫酸富集、石灰乳压煮、烧碱碱溶四种工艺,各工艺在锂提取、钾铷铯综合回收、产渣量、能耗与环保方面差异明显,焙烧法废渣量大、回收铷铯成本偏高,硫酸法金属回收率优异但废渣多,压煮法渣量小却存在氟化氢与过滤难题,碱溶法无氟化氢危害,还能联产铝硅副产品,综合环保优势更强。

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  1、锂云母石灰石焙烧法

  当利用石灰石对矿物进行焙烧后水浸,浸液中锂浓度低(约4g·L-1Li2O),造成母液体积庞大,约是锂辉石采用石灰石焙烧法提锂的10~15倍,浓缩回收锂的蒸发量大,耗能高。浸渣成分主要为硅酸钙、氟化钙等,每吨单水氢氧化锂干渣量达40t以上,且成分复杂,极难得到应用,因此,固体渣的污染相当严重。矿石中富含K、Rb、Cs等有价元素浸出后随锂进入浸液,回收后可以增加工艺的经济效益。

  对于浸液中钾、铷和铯的综合回收,大多数研究通过向提锂母液中通入CO2以结晶碳酸氢钾回收钾,再用氯锡酸盐或亚铁氰化物依次沉淀分离铷、铯,工艺流程长、效率低、成本高、环保压力大。

  以4-仲丁基-2(α-甲苄基)苯酚(BAMBP)为萃取剂在不同OH-浓度下萃取分离Cs和Rb,再经盐酸反萃得到CsCl和RbCl,但萃取剂价格昂贵有毒,萃取体系分离系数较小,需多级萃取及反萃才能达到分离目的。

  2、碳酸锂+硫酸法

  为了降低回收K、Rb、Cs的成本,有一种新型分离方法,是向碳酸锂沉淀后的母液中加入硫酸煮沸分解出CO2,冷却过滤后得到K2SO4产品。再向滤液中加入酒石酸,反应后过滤得到酒石酸氢钾产品。二次滤液经浓缩蒸干去除酒石酸根并加入水和硫酸铝,依次沉淀出铯明矾和铷明矾。所得矾盐与氢氧化钡反应得到CsOH和RbOH产品。

  该工艺钾的总回收率>99%,铯矾和铷矾纯度>99%,且物料损耗少、成本低,全流程无毒无污染,会产生大量的废渣。

  3、锂云母石灰乳压煮法

  锂云母石灰乳压煮工艺是一种新型碱法提锂方法,其主要工艺步骤为:

  1.锂云母高温水蒸气脱氟;

  2.石灰乳与脱氟锂云母于液固比4:1、159℃下压煮;

  3.压煮液蒸发析出LiOH·H2O或浓缩浸出液后通入CO2沉淀碳酸锂。工艺与石灰石焙烧法相比,物流量小,产渣量少且组成简单易于利用。但预脱氟过程产生大量HF气体难以处理,并且高温下浆料中的固体颗粒细化膨胀而难以过滤,给、排料过程困难,生产效率受到影响。

  4、锂云母碱溶法提锂

  碱熔法提锂是一种采用氢氧化钠为溶液的提锂方法, 其主要工艺步骤为:

  1.锂云母与 50%NaOH溶液以质量体积比(g:ml)1:3.5混合,在190℃下反应;

  2.浸出液稀释后经过阳离子交换树脂吸附各种碱金属离子;

  3.稀硫酸淋洗树脂;

  4.洗出液浓缩后加入碳酸钠沉淀碳酸锂。

  该工艺省去了预高温脱氟且不存在氢氟酸腐蚀设备的问题,并一次完成提钾、铷、铯的转化工序。与树脂交换后的母液通过结晶、浓缩,制备高附加值的铝硅产品,增加工艺的经济性,减少污染废渣的产出。

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